靜態(tài)頂空法是指對液體或固體中揮發(fā)性成分的蒸氣相進行氣相色譜儀分析的一種間接測定方法。1978年Hachembery對頂空分析法的理論基礎(chǔ)做過系統(tǒng)總結(jié)，Bruno等人也做過比較詳細的探討。

頂空技術(shù)具備許多優(yōu)勢：避免了從基體中萃取被分析物，減少溶劑對環(huán)境的污染;能獲得較干凈的組分，基體干擾小；能縮短前處理時間和減少對進樣系統(tǒng)的維護。

靜態(tài)頂空分析的靈敏度、準確度和重現(xiàn)性受到氣液體積比、樣品基體成分、平衡溫度與時間等多種因素的影響，因此定量分析時須注意操作條件的一致。該方法存在的主要問題仍是靈敏度較低。

相關(guān)研究人員就某些參數(shù)對頂空氣相色譜分析靈敏度的影響做了詳細的研究。結(jié)果表明，分配常數(shù)、氣液相比、溫度和無機鹽等對不同組分的頂空分析靈敏度的影響有顯著差異。該項研究對水中揮發(fā)性有機物的頂空分析有重要意義。

由于單純的頂空技術(shù)的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性較差，若聯(lián)合其它技術(shù)如固相微萃取則更有實用價值。

靜態(tài)頂空技術(shù)主要用于測量那些在200℃下可揮發(fā)的組分以及比較難于進行前處理的樣品，對于沸點高的不易揮發(fā)物質(zhì)宜先進行化學(xué)衍生化。

頂空方法普遍應(yīng)用于環(huán)境樣品、醫(yī)療器械、食品、香精香料、食藥包裝、煙草中易揮發(fā)物的分析。如山東譜析科學(xué)儀器有限公司等建立了工業(yè)廢水中甲醛和苯酚的靜態(tài)頂空-氣相色譜測定法，適用于工業(yè)廢水中甲醛和苯酚的同時、快速測定。亦可用頂空進樣和固相微萃取進樣鑒別摻偽麝香。Hayato等使用頂空成分采集器-氣相色譜儀聯(lián)用系統(tǒng)，對不同類型煙草頂空氣相成分進行了分析，并建立了通過分析煙草頂空氣相成分來評價煙草質(zhì)量的模型。